面對這一長期存在的挑戰(zhàn),西安交通大學(xué)金屬材料強(qiáng)度全國重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室孫軍院士團(tuán)隊(duì)創(chuàng)新性地提出了“共格梯度納米層狀結(jié)構(gòu)”(Coherent Gradient Nanolayered Architectures)設(shè)計(jì)策略,通過構(gòu)筑兼具原子級共格界面與逐層梯度過渡特征的金屬多層膜(圖1),實(shí)現(xiàn)了對疲勞裂紋“萌生—擴(kuò)展”全過程的協(xié)同抑制,為柔性導(dǎo)體長效服役提供了全新的解決方案。

圖1 Ag/Al共格梯度多層薄膜的微觀結(jié)構(gòu)。a,薄膜截面TEM照片;b-c,Ag層的面外與面內(nèi)晶粒尺寸分布圖;d,薄膜晶體取向圖及相應(yīng)極圖;e,Ag/Al界面的高分辨STEM圖像及對應(yīng)能譜圖;f–g,沿<011>和<012>帶軸的界面原子尺度圖像,表明Ag/Al界面具有立方-立方取向關(guān)系;h,共格界面結(jié)構(gòu)示意圖。
研究團(tuán)隊(duì)采用磁控濺射技術(shù),制備出銀(Ag)與鋁(Al)交替堆疊的共格梯度納米多層薄膜。該結(jié)構(gòu)具有以下核心創(chuàng)新特點(diǎn):(1)Ag/Al之間形成原子級共格界面,促進(jìn)了位錯(cuò)跨界面滑移,有效緩解了界面應(yīng)力集中,從而延緩界面裂紋萌生;(2)表面穩(wěn)定的納米Ag層抑制表面裂紋的形成;(3)力學(xué)穩(wěn)定的共格界面與厚度梯度結(jié)構(gòu)協(xié)同作用,誘導(dǎo)產(chǎn)生異構(gòu)變形強(qiáng)化效應(yīng),并引導(dǎo)晶粒在循環(huán)載荷下發(fā)生有益的橫向(平行于層界面)粗化,抑制貫穿性組織失穩(wěn),進(jìn)一步延遲疲勞裂紋萌生;(4)適度的界面結(jié)合力和梯度結(jié)構(gòu)誘導(dǎo)的多軸應(yīng)力狀態(tài)共同促進(jìn)了界面分層與裂紋偏轉(zhuǎn),有效抑制了疲勞裂紋的擴(kuò)展(圖2)。性能測試表明,Ag/Al共格梯度多層薄膜在寬應(yīng)變范圍(0.7%–2.0%)內(nèi)經(jīng)過超過107次循環(huán)后,仍保持約107 S/m的高電導(dǎo)率;即使在5%大應(yīng)變的疲勞條件下,經(jīng)歷105次循環(huán)后其導(dǎo)電性能仍優(yōu)于106 S/m。該材料的綜合抗疲勞性能顯著優(yōu)于已報(bào)道的同類金屬薄膜材料,成功實(shí)現(xiàn)了高周與低周疲勞性能的協(xié)同提升(圖3)。

圖2 Ag/Al共格梯度多層薄膜的疲勞損傷特征。a,裂紋萌生前的TEM圖;b,裂紋擴(kuò)展后的TEM圖;c,Ag/Al界面結(jié)構(gòu)的局部放大圖;d,圖b損傷區(qū)域的晶體取向圖;e,圖d對應(yīng)的局部取向差圖;f–h,裂紋擴(kuò)展后的薄膜截面SEM圖,展現(xiàn)出顯著的裂紋鈍化、界面剝離及裂紋偏轉(zhuǎn)現(xiàn)象。

圖3 Ag/Al共格梯度多層薄膜的抗疲勞性能。a–c,循環(huán)加載不同階段中共格梯度薄膜的微觀組織演變與裂紋萌生/擴(kuò)展過程示意圖;d,純Ag薄膜、Ag/Al等厚多層薄膜和Ag/Al梯度多層薄膜相對電阻隨疲勞循環(huán)次數(shù)的變化曲線(0.7%應(yīng)變范圍),其中R0為初始電阻,R為循環(huán)過程中的實(shí)時(shí)電阻;e,Ag/Al梯度多層薄膜與其他金屬薄膜的疲勞性能對比;f,純Ag薄膜、Ag/Al等厚多層薄膜和Ag/Al梯度多層薄膜相對電阻隨疲勞循環(huán)次數(shù)的變化曲線(5%應(yīng)變范圍)。
該共格梯度層狀結(jié)構(gòu)在賦予材料超??蛊谛阅艿耐瑫r(shí),保持了接近于純銀薄膜的高導(dǎo)電性與良好電學(xué)延展性。這一設(shè)計(jì)理念具備良好的普適性,可拓展至金、銅、鋁等其他金屬體系,且與現(xiàn)有微加工技術(shù)高度兼容,展現(xiàn)出優(yōu)異的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用潛力。研究團(tuán)隊(duì)進(jìn)一步制備了可植入生物電極、柔性發(fā)光顯示器與柔性互連電路(圖4)三類原型器件,驗(yàn)證了該薄膜導(dǎo)體材料在多個(gè)前沿領(lǐng)域的應(yīng)用可行性,為突破柔性電子長期可靠性瓶頸提供了切實(shí)可行的路徑,有望推動(dòng)柔性電子技術(shù)在醫(yī)療健康、人機(jī)交互與智能傳感等領(lǐng)域的深度應(yīng)用與普及。

圖4 基于Ag/Al共格梯度多層薄膜的柔性功能電路。a,制備流程示意圖;b,四色閃爍電路的結(jié)構(gòu)示意圖;c,電路實(shí)物圖,包括正面、背面及組裝后的狀態(tài);d–f,柔性電路在彎曲、折疊和扭轉(zhuǎn)狀態(tài)下的工作性能;g、h,疲勞測試前、后電路與音樂節(jié)奏同步的顯示效果。
相關(guān)研究結(jié)果以《基于共格梯度納米層狀結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的柔性抗疲勞金屬薄膜導(dǎo)體》(Fatigue-resistant metal-film-based flexible conductors with a coherent gradient nanolayered architecture)為題在線發(fā)表于《自然-電子學(xué)》(Nature Electronics)上。西安交通大學(xué)材料學(xué)院博士生夏赟為論文第一作者,吳凱教授和孫軍院士為共同通訊作者。論文合作者還包括西安交通大學(xué)劉剛教授、張金鈺教授、李博副教授、王亞強(qiáng)副教授、陳冰助理教授、祝婷博士、陳凱博士,以及東北大學(xué)李亦莊教授、莊乾鐸博士。西安交通大學(xué)金屬材料強(qiáng)度全國重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室為論文唯一通訊單位。
研究工作得到了國家自然科學(xué)基金、國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、陜西省科技創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)等項(xiàng)目的資助。表征及測試工作獲得了西安交通大學(xué)分析測試共享中心和材料學(xué)院實(shí)驗(yàn)技術(shù)中心的大力支持。



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